生物基乙烯、醋酸乙烯及VAE成套生产技术及工程应用
成果类型:: 发明专利,实用新型专利
发布时间: 2023-09-23 16:44:02
本技术采用生物乙醇为原料,在γ-Al2O3 催化剂的作用下脱水生成乙烯,反应生成的气体混合物经一系列热耦合热量交换,冷凝冷却脱出反应生成水及部分重组分,未冷凝的气相反应产物经压缩送至精制工段。在精制工段气相反应产物经碱洗塔及分子筛吸附床除去 CO2 和微量水分后,经低温精馏获得乙烯产品。在低温精馏单元,采用丙烯循环压缩制冷系统为塔顶冷凝器等设备提供低温冷媒。将上述乙烯产品以气体的状态送至醋酸乙烯单元,与醋酸、氧气混合后经循环压缩机送入列管式等温固定床反应器中,乙烯在 Pd-Au/SiO2 催化剂作用下通过乙酰氧基化生成醋酸乙烯。反应生成气体与反应循环气体经热耦合换热后,进入空冷器经冷凝冷却后送入气体分离塔实现反应液与循环气的分离。反应液进入精制单元,首先通过共沸精馏分离回收醋酸,共沸塔釜得到回收醋酸馏分,塔顶醋酸乙烯与水的共沸物经一系列精馏分离得到醋酸乙烯产品。将以上乙烯和醋酸乙烯送至 VAE 单元,由叔碳酸乙烯酯-醋酸乙烯-乙烯三元共聚制得高性能 VAE 乳液产品。本技术的创造性与先进性如下: (1)依据乙醇制乙烯反应过程机理、催化剂失活机制的实验和DFT 研究结果,以及乙醇脱水过程为强吸热反应的特征,开发出了高空速、水蒸气协同的乙醇制乙烯反应工艺。采用 Al2O3 催化剂,空速高达 750h-1(GHSV),转化率大于 99.6%,选择性大于 98%。 提高了乙烯收率并有效抑制了催化剂积碳。 (2)采用 DFT 方法深入研究了 CO 在 PdAu 催化剂上与表面吸附氧的作用及转化规律,修正了关键原料乙烯的质量控制指标,提出了适宜的醋酸乙烯合成原料乙烯中 CO 浓度的控制值。CO 浓度由小于5ppm放宽至小于500ppm,使乙烯低温精制过程能耗降低40%以上。
2012 年 10 月,采用该技术在广西建成了全球首套“年产 5 万吨生物乙烯、10 万吨醋酸乙烯及 5 万吨 VAE 联合生产装置”,并一次开车成功。装置运行数据表明,装置运行稳定,操作弹性大,产品性能优异,生产过程物耗及能耗低,环境友好。 近三年,新增销售收入 117,472.68 万元,新增利润 15,583.30万元,新增税收 7,400.68 万元,经济和社会效益显著。 该技术形成了具有自主知识产权的生物基乙烯、醋酸乙烯及VAE 成套生产技术,综合技术指标达到国际领先水平,具有技术领 先优势。同时,该项目的成功实施全面提升了我国以乙醇为原料生 产乙烯产业的技术水平,填补了乙烯法醋酸乙烯生产技术的空白, 形成了乙醇制乙烯、乙烯制醋酸乙烯及 VAE 生产的平台技术,可以直接应用于以合成气为原料制取乙醇并生产乙烯、醋酸乙烯及 VAE的生产过程。鉴于我国能源结构的特点,该技术在以煤为原料生产乙烯及其衍生物领域具有巨大的潜在应用前景。
天津大学化工学院师资力量雄厚,现有中国科学院和中国工程院院士3人,教授124人,副教授132人。国家杰出青年基金获得者8名,国家优秀青年基金获得者8名。“973”首席科学家2名。国家“万人计划”科技创新领军人才5名,国家“万人计划”青年拔尖人才4名。国家百千万1、2层次人选7名,教育部新世纪、跨世纪优秀人才37名。国家自然科学基金委创新研究群体1个,教育部创新团队4个,国防创新团队1个,科技部重点领域创新团队8个。王静康院士荣获全国教书育人楷模荣誉称号。化学工程与技术教师团队入选首批“全国高校黄大年式教师团队”称号。
近年来,化工学院与美国伯克利大学、密歇根大学、佐治亚理工学院、英国爱丁堡大学等国际知名高校、企业、科研院所签署了20余项校、院级国际合作协议,建立9个国际联合基地(中心),接收外籍博士后和交流交换进修海外学生近400人,提升了在国际相关学术领域的知名度和影响,促进了与世界著名研究机构的交流与合作。
2012 年 10 月,采用该技术在广西建成了全球首套“年产 5 万吨生物乙烯、10 万吨醋酸乙烯及 5 万吨 VAE 联合生产装置”,并一次开车成功。装置运行数据表明,装置运行稳定,操作弹性大,产品性能优异,生产过程物耗及能耗低,环境友好。 近三年,新增销售收入 117,472.68 万元,新增利润 15,583.30万元,新增税收 7,400.68 万元,经济和社会效益显著。
该项目具有一定的推广价值,商业的风险性是可控的,因此可以在企业进行直接的技术转让。如果新上项目则要充分分析原料来源、产品结构对投资的经济性带来的影响。该项目技术的思路非常符合当前和未来政策要求,其远期发展前景还是可期的。建议强化推广应用。