一种高纯甲基丙烯醇生产方法
成果类型:: 发明专利
发布时间: 2023-05-10 14:01:13
1、甲基丙烯氯的生产:1.1、甲基丙烯氯的合成:向带鼓泡器的液膜反应器中加入甲基丙烯氯,使甲基丙烯氯淹没鼓泡器,将液膜反应器升温至45~55℃,同时使甲基丙烯氯冷凝回流,再将等摩尔的氯气和异丁烯混合后通入鼓泡器中,控制液膜反应器的温度为45~55℃,保持液膜反应器内的液位稳定,将反应产生的甲基丙烯氯粗品连续放出储存,同时反应产生的氯化氢气体经冷凝回流、气液分离后用水吸收为盐酸溶液;
本发明公开了一种高纯甲基丙烯醇生产方法,该方法包括如下步骤:1、甲基丙烯氯的生产:1.1.1、甲基丙烯氯的合成;1.1.2、甲基丙烯氯的纯化;1.2、甲基丙烯醇粗品的制备;1.3、甲基丙烯醇的分离纯化。该方法反应条件易控制,安全易控制,收率高,纯度高达99.8%以上,而且可以连续化生产,适合于工业化大规模生产。
甲基丙烯醇是聚羧酸类商品混凝土减水剂的重要成分,它的使用量目前已达数万吨。关于甲基丙烯醇的合成方法主要有3种:
①、甲基丙烯醛还原法:
见CN102167657、JP2000154157、US4731488、JP7213010和JP7301361。
②、异丁烯与醋酸和氧气在催化剂作用下合成甲基丙烯醇醋酸酯,然后碱水解,生成甲基丙烯醇:
见DE2509251、JP57131741、JP7727710、US4016200、JP7584516、DE2510089、JP75126612、DE2506141、DE2100778、JP7210698、DE2057087、JP7213010、JP7301361、JP7242601、DE1933537、DE1964085和JP7228965。
②、是用异丁烯与氯气合成甲基丙烯氯,然后碱水解生成甲基丙烯醇:
见JP2010126、JP6100033、SU1129200、JP2012232903、JP2009107949、JP2002371023和JP2002105015。
上述三种方法各有优缺点,具体如下:
第一种方法需用丙醛为原料,资源有限,国内丙醛产量仅万吨左右,另外,还原有一定难度,加氢不易控制加氢深度,但此法仍具有工业化价值。
第二种方法看似先进,但由于催化剂太特殊,催化剂不易得,另外反应选择性不高,有相当量的副产甲叉丙二醇产生,目前还无很好的利用价值,因此,国内并无工业化生产报道。
第三种方法虽然会副产大量氯化钠及盐酸,但由于成本低,仍是目前国内主要生产方法。专利文献报道的方法虽然能达到95~99%含量,但仍不能用于生产羧酸类商品混凝土减水剂,因为少量的杂质,如甲基丙烯醚会严重影响质量,只有甲基丙烯醇含量达99.8%以上才能用于生产。
荆楚理工学院(Jingchu University of Technology)简称“荆楚理工”,位于湖北省荆门市,学院于2007年3月经教育部批准由初创于1956年的沙洋师范高等专科学校和始建于1984年的荆门职业技术学院合并组建而成, [2] 是一所省属公办全日制普通本科高等学校,为湖北省首批地方本科院校转型发展试点学校、“湖北省2011计划”首批牵头高校,“实行“省市(荆门)共建、以省为主”的管理体制。 截至2022年3月,学院占地面积2400余亩,校舍建筑面积35.87余万平方米;设有16个教学学院(部),开设本科专业43个,专科专业15个,涵盖理、工、农、医、文、教、管、艺等8大学科门类;在编教职工1134人,有教授、副教授等高级职称人员342人,博士、硕士678人。享受国务院及湖北省政府特殊津贴的专家4人;有全日制普通在校生19615人,其中本科生13998人。
与现有技术相比,本发明的有益效果和优点在于:
1、甲基丙烯氯连续化生产,可进行大规模工业化生产,且反应温度低(40~55℃),在常压下反应,安全可靠。
2、在制备甲基丙烯醇过程中,添加一定量小苏打与氢氧化钠形成PH8~10缓冲液,避免滴加过程中底料偏碱产生甲基丙烯醚。
3、甲基丙烯醇的纯化过程中,从塔釜2/3处补加一定量水,回流到塔釜,保证甲基丙烯醇、甲基丙烯醚与水形成三元共沸物(沸点最低),从而把甲基丙烯醇中的甲基丙烯醚分离出去。
4、采用环己烷与水共沸脱去甲基丙烯醇中的水,保证了质量。
本专利成果采用技术转让,技术入股,技术合作等成果转化方式,希望进一步实现该专利的有益效果,有兴趣皆可面议。