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一种光学纯的手性铜配合物及合成方法

成果类型:: 发明专利

发布时间: 2022-11-30 15:40:26

科技成果产业化落地方案
方案提交机构:成果发布人| 田宜忠 | 2022-11-30 15:40:26

一种光学纯的手性铜配合物,其通式为: 其中R1代表碳原子数为2~5的链烷基、或苯基、或杂环基以及取代杂环基,R2代表氢原子、碳原子数为3~5的烷基、或其它芳香取代基,所包含的手性环己二胺为反式构型, 可以为(R,R)型或(S,S)型异构体。

一种光学纯的手性铜配合物,其特征在于其通式为:?????其中R1代表碳原子数为2~5的链烷基、或苯基、或杂环基以及取代杂环基,R2代表氢原子、碳原子数为3~5的烷基、或其它芳香取代基,所包含的手性环己二胺为反式构型,可以为(R,R)型或(S,S)型异构体。本发明的优点是:本发明所述的手性铜配合物催化剂制备方便、价格较低、收率高,可进行大批量合成,适合工业生产应用。

具有光学活性的过渡金属-有机配位复合物在有机不对称合成及催化等

领域具有非常独特的应用价值,其中非贵金属铜的配合物具有成本较低、制备简便、以及高催化活性等特点。因此,这一类配合物在各类有机催化反应(包括一些重要的碳-碳、碳氮键偶联反应)中得到大量应用。其中亨利反应(Henry 反应)是一类具有极高合成及工业应用价值的碳-碳偶联反应,不对称型的亨利反应已经广泛应用于光学纯的β-硝基醇化合物的制备,而这类产品可一步转化为重要的生物医药中间体例如手性β-氨基醇以及α-羟基羧酸。非贵金属催化制备光学纯的β-硝基醇化合物具有高度原子经济的特点,可以大大节约工业生产成本,并且减少环境污染。尽管铜金属-有机配合物催化的不对称亨利反应已有文献报道,但是这些催化剂一般制备繁琐、原料价格较高、反应条件严苛、以及经常只得到较低收率和光学选择性。

荆楚理工学院(Jingchu University of Technology)简称“荆楚理工”,位于湖北省荆门市,学院于2007年3月经教育部批准由初创于1956年的沙洋师范高等专科学校和始建于1984年的荆门职业技术学院合并组建而成, [2] 是一所省属公办全日制普通本科高等学校,为湖北省首批地方本科院校转型发展试点学校、“湖北省2011计划”首批牵头高校,“实行“省市(荆门)共建、以省为主”的管理体制。 截至2022年3月,学院占地面积2400余亩,校舍建筑面积35.87余万平方米;设有16个教学学院(部),开设本科专业43个,专科专业15个,涵盖理、工、农、医、文、教、管、艺等8大学科门类;在编教职工1134人,有教授、副教授等高级职称人员342人,博士、硕士678人。享受国务院及湖北省政府特殊津贴的专家4人;有全日制普通在校生19615人,其中本科生13998人。

本发明的优点是:本发明所述的手性铜配合物催化剂制备方便、价格较低、收率高,可进行大批量合成,适合工业生产应用。并且该型催化剂溶解性好、稳定性佳、反应条件设备简单、对于不对称亨利反应效率高、立体选择性优异、反应溶剂(乙醇)绿色环保,且放大反应效果稳定,适宜大批量工业应用。可作为合成高度光学纯的β-氨基醇以及α-羟基羧酸等产品从而制备几种重要的原料药如咪康唑、阿布他明和普萘洛尔的优良途径。由于这类药物中间体价格昂贵,而上述合成路径成本较低,因此具有很好的市场前景。该发明通过合成一种结构简单的铜配合物催化剂进行高立体选择性催化亨利反应来制备一系列具有不同取代基结构的β-硝基醇化合物,整个合成工艺操作条件简单、易控制、产品的后处理较方便、收率高、光学纯度高,是一条有潜力、易工业化的工艺路线。

本专利成果采用技术转让,技术入股,技术合作等成果转化方式,希望进一步实现该专利的有益效果,有兴趣皆可面议。