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非均相催化碳酸乙烯酯和甲醇合成碳酸二甲酯技术

成果类型:: 发明专利,新技术

发布时间: 2022-10-10 17:46:23

科技成果产业化落地方案
方案提交机构:“科创中国”南开大学专业科技服务团| 周达 | 2022-11-13 00:40:04
碳酸二甲酯(DMC)是一种优良的溶剂,也是重要的有机合成中间体。碳酸二甲酯毒性低,与其它溶剂具有良好的相容性,因而在油漆溶剂、高能电池用溶剂、化工生产等方面具有广泛的应用。另外,碳酸二甲酯化学性质活泼。由于带有-CO、-COOCH3以及-CH3基团,可进行羰基化、甲基化、甲氧基化和羧甲基化反应,可用来代替毒性较大的光气、硫酸二甲酯、氯甲烷、氯甲酸甲酯、异腈酸甲酯等作为羰基化试剂、甲氧羰基化试剂和甲基化试剂,作为有机合成中间体广泛用于制备聚氨酯、聚碳酸酯、医药、农药、香料、合成润滑油等。此外,碳酸二甲酯由于具有高的含氧量,可作为汽油添加剂提高汽油的辛烷值,因而在汽油添加剂方面具有良好的应用前景。

基于此非均相催化剂,EC转化率可达80%,DMC选择性高达99%,与现在商业上使用的CH3ONa催化活性相当,且具有分离容易,活化简单,能够重复使用的优点,另外,该类催化剂制备容易,方便实施大规模生产,因而具有工业应用前景。

创新点:用基于固体碱的非均相催化剂,促进碳酸乙烯酯与甲醇酯交换反应制备碳酸二甲酯,催化剂活性和选择性高,成本低、方便活化、可重复使用。

技术指标先进性:催化剂成本低,可再生并重复使用,催化活性和选择性高。

虽然目前国内DMC产能较高,基本能满足国内市场的需求(国内市场规模50~60万吨),但随着出口规模的增大,DMC的生产仍能产生可观的利润,尤其是高纯度的可用于储能电池行业的DMC,现仍处于供不应求的状态;此外,DMC作为汽油添加剂具有比目前MTBE更好提高辛烷值的效果,因而DMC作为汽油添加剂的推广,将使其需求量进一步增大。

南开大学是国内学科门类齐全的综合性、研究型大学之一,在长期办学过程中,形成了文理并重、基础宽厚、突出应用与创新的办学特色。学校有专业学院27个,学科门类覆盖文、史、哲、经、管、法、理、工、农、医、教、艺等。有国家“双一流”建设学科6个,一级学科国家重点学科6个(覆盖35个二级学科),二级学科国家重点学科9个,一级学科天津市重点学科32个。在第四轮全国学科评估中,14个学科进入前10%,其中5个学科进入前5%;在全球学科评价体系中,前1%学科15个,化学和材料科学进入前1‰。

目前碳酸二甲酯的合成多采用反应精馏的方式,通过甲醇钠催化碳酸乙(丙)烯酯(EC)与甲醇进行酯交换反应来进行生产。甲醇钠为均相催化剂,用量大,对水敏感易失效,不能回用。分离工艺复杂,需通入CO2将催化剂沉淀下来,易堵塞管道和设备,产生大量废渣。

鉴于此,该科研团队开发了非均相催化的碳酸乙烯酯和甲醇合成碳酸二甲酯技术。与均相催化剂相比,非均相催化剂便于回收,可经活化后重复利用,不仅避免了传统均相催化需进行分离及分离过程产生废渣的缺陷,还为改变传统碳酸二甲酯的生产方式提供了可能。

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