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一种类水滑石衍生复合氧化物及其制备方法和应用

成果类型:: 发明专利,新品种,外观设计

发布时间: 2022-10-08 15:14:26

科技成果产业化落地方案
方案提交机构:成果发布人| 宋莹 | 2022-10-08 15:14:27

本发明提供了一种类水滑石衍生复合氧化物及其制备方法和应用,本发明类水滑石衍生复合氧化物的结构式为:Co3 xMnxCu0.1Al0.9O4,其中x的值在1 1.5之间。制备过程如下:将A溶液、B溶液和C溶液混合均匀,得到混合金属盐溶液D,其中,A溶液采用钴盐溶液,B溶液采用锰盐溶液,C溶液采用铜盐和铝盐的无水乙醇混合溶液;调节混合金属盐溶液D的pH值偏碱性,然后进行水热反应、过滤、洗涤、干燥,得到前驱体;将所述前驱体于400 500℃焙烧4 6h,得到所述类水滑石衍生复合氧化物。

优选的,将A溶液、B溶液和C溶液混合时,按照(Co+Mn):Cu:Al为3:0.1:0.9的原子比例来称取对应比例的溶液,其中Co与Mn的原子比例在(1:2)-(2:1)之间;混合金属盐溶液D中的阳离子浓度在0.10-0.50mol/L之间。优选的,调节混合金属盐溶液D的pH值在8.5-10.0之间,通过滴加碱性溶液进行调节,碱性溶液采用浓度在20wt%-30wt%的氨水或浓度在0.05–0.5mol/L之间的氢氧化钠溶液。优选的,水热反应的温度在100-140℃,时间在5-8h。优选的,洗涤时,采用无水乙醇和去离子水交替洗涤,控制滤液pH值在6.5-7.5之间时为止;干燥时,温度为80-100℃,时间为10-20h。优选的,焙烧时,升温速率为2-5℃/min。本发明如上所述的类水滑石衍生复合氧化物的应用,所述类水滑石衍生复合氧化物用于CVOCs污染物的催化氧化脱除。

随着社会经济的快速发展,大气污染物的种类、排放量都在快速增长。目前的工业企业门类众多,不同行业、不同企业由于使用的原料、采用的工艺路线、选用的生产设备以及控制污染物排放的措施不同,导致了不同工业源的VOCs排放具有一定的特殊性,需要针对具体排放源开展技术工艺路线的开发。

各类工业导致的VOCs大气污染中,毒性强、处理难度大且为剧毒二噁英(PCDDs)类污染物的前驱化合物之一的CVOCs处理尤为重要。CVOCs的治理技术包含物理方法和化学方法,其中物理方法是采用非破坏性方法将CVOCs回收(物理吸附、冷凝法、膜分离等),化学方法是采用破坏性方法将其氧化分解为无毒或低毒物质(直接燃烧、催化燃烧、生物降解等)。

在各类处理处置技术中,催化氧化法因具有起燃温度低、反应活性高、选择性可控、可直接氧化至二氧化碳和水等最终产物等特点,被认为是较为经济可靠的VOCs处置方法,其技术关键在于各类催化剂的选择和设计。

当前,包括贵金属、分子筛、金属氧化物等在内的催化剂体系均有一定的研究和应用价值,其中贵金属催化剂无疑是公认催化效率最高的类型之一,但在处理CVOCs过程中,高毒副产物一直是限制其应用的瓶颈,且其价格昂贵,易烧结,经济性差。分子筛具有大比表面积、孔径可调、丰富的酸性位点等特点,但是存在氧化能力不足,容易发生炭沉积和氯中毒,从而导致材料失活和结构破坏。金属氧化物催化剂价格低廉、结构多样且有更好的热稳定性和抗氯性,但与贵金属催化剂相比催化活性低,同时也存在易失活等问题。因此亟需一种催化效果好且高稳定性的CVOCs处理催化材料。

本发明在环境功能材料制备技术领域有着广泛的应用前景。

发明人:李璐 何炽 张嘉迅 李妍妍 赵宇飞

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本发明通过不同Co、Mn、Cu、Al原子配比的的组分调节,使类水滑石衍生复合氧化物兼顾体系均一性、催化氧化反应活性、结构稳定性,所选用的金属元素均为非贵金属,成本低廉。经验证,本发明类水滑石衍生复合氧化物在低于300℃的条件下,可实现对CVOCs污染物如氯苯或1,2-二氯乙烷的高效脱除,脱出效率达到90%以上。综上,本发明类水滑石衍生复合氧化物具有生产成本低廉、反应活性较高、结构稳定性强,具有良好的工业化应用前景。

本发明类水滑石衍生复合氧化物的制备方法通过具有水滑石结构的CoMnCuAl-LDHs作为前驱体,经前驱体的合成过程,实现了Co、Mn、Cu、Al的有效组装。焙烧后多获得的复合氧化物具有良好的均一性、稳定性,且可以有效实现对氯苯类CVOCs的催化氧化脱除。所选用的工艺路线简单,操作条件温和,工业化应用将具有很大的成本优势。

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