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本发明属于除草剂技术领域,具体公开了一种嘧硫草醚醛肟酯类除草剂及其制备方法。所述嘧硫草醚醛肟酯类除草剂的制备方法为将酰氯化的嘧硫草醚与不同取代基苯甲醛肟缩合得到目标化合物,收率高,纯度好。制备的除草剂在10mg/L的剂量下能有效防治马齿苋、龙葵、稗草、马唐等阔叶科杂草和禾本科杂草,可作为棉花田的候选除草剂,具有潜在的产业化应用前景。

本发明的目的是针对棉田杂草逐渐对嘧硫草醚产生的抗药性，设计了一种嘧硫草醚醛肟酯类除草剂，并进行了除草活性评价。

为实现上述目的，本发明设计了一种嘧硫草醚醛肟酯类除草剂，其化学结构式通式为其中，R为邻、间、对位F、Cl、Br、甲基、甲氧基或硝基。

一种嘧硫草醚醛肟酯类除草剂的反应方程式和制备方法步骤如下：

(1)2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯的制备：以2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酸和草酰氯为原料，二氯甲烷为溶剂，在冰浴下滴加草酰氯，加毕，移至室温反应2-3h，经减压除去溶剂得到黄色固体2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯，用N2保存，置于冷藏。

(2)不同取代基苯甲醛肟的制备：以盐酸羟胺和不同取代基苯甲醛(邻对位氟、氯、甲氧基；邻间位溴和间对位甲基、硝基)为原料，以醇为溶剂，在碱性条件下室温反应2-6h，经处理得到不同取代基苯甲醛肟。

(3)N2保护下，将步骤(1)制得的2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯缓慢滴入步骤(2)所制得的不同取代基苯甲醛肟中，在干燥的二氯甲烷和弱碱的反应体系中反应12-24h，反应温度为-10℃，经柱色谱分离得到嘧硫草醚醛肟酯类除草剂。

进一步的，步骤(1)中，2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酸、草酰氯的摩尔比为1:1.5。

进一步的，步骤(2)中不同取代基的苯甲醛、盐酸羟胺、碱的摩尔比为1:1.5:1.5。

进一步的，步骤(2)中的醇溶剂为乙醇、甲醇、异丙醇；碱为碳酸钠、乙酸钠、三乙胺。

进一步的，步骤(3)中，2-氯-6-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰氯、不同取代基苯甲醛肟、碱的摩尔比为2:1:2；碱为碳酸钠、三乙胺、吡啶。

进一步的，步骤(3)中柱色谱分离所用的洗脱剂和洗脱比例为乙酸乙酯：石油醚＝1:13。

本发明提供了一种嘧硫草醚醛肟酯类衍生物作为除草剂方面的应用，该除草剂可用于防治杂草马唐、龙葵、稗草和马齿苋。

使用除草剂是根除杂草的有效方法，其中以乙酰乳酸合成酶(ALS)为靶标的除草剂在杂草防治方面有很好的应用价值。ALS酶是一种高度专一的，能影响植物体内支链氨基酸合成的关键酶，而ALS抑制剂类除草剂能够有效的抑制ALS来阻断支链氨基酸的生物合成，影响蛋白质的合成，进一步抑制细胞分裂，导致植物组织失绿、黄化，从而抑制植株生长，然后植株衰老死亡，最终达到化学除草的效果。致使杂草死亡的另一个原因是，ALS抑制剂的使用，使杂草积累越来越多的2-酮丁酸，干扰了杂草蛋白合成和光合作用，这种不存在于动物体内的物种限制性使ALS抑制剂对动物安全。

迄今为止，能够证明有效抑制ALS的除草剂种类已有20种左右，以嘧啶水杨酸类除草剂的成功开发最受瞩目，常见的高活性嘧啶水杨酸类除草剂有：嘧硫草醚、环酯草醚、双草醚、嘧草醚和嘧啶肟草醚，嘧硫草醚是日本组合化学公司开发的嘧啶水杨酸类除草剂中第一个商品化的棉田专用除草剂，相比于其他防治棉田杂草的除草剂，嘧硫草醚能够同时针对和本杂草和阔叶杂草，且同时满足苗前和苗后均可使用，对棉花具有高度的安全，然而，由于作用于ALS的除草剂靶标单一，且随着嘧硫草醚的广泛使用后，发现其选择性和除草活性逐年下降，用药量逐渐加大，杂草的抗药性必将出现。

发明人：徐德锋 叶凯 胡航 李振乾 常州大学坐落于经济发达、人文荟萃的江南历史文化名城——江苏省常州市。学校始建于1978年，原名为南京化工学院无锡分院、常州分院，是一所在我国改革开放之初创办的省属全日制本科院校。1981年经国务院批准，正式定名为江苏化工学院。1984年实行江苏省人民政府和中国石油化工总公司联合办学机制，1992年正式成为中国石油化工集团公司（原中国石油化工总公司）管理的部属院校，并更名为江苏石油化工学院。2000年起，学校实行中央与地方共建、以江苏省管理为主的管理体制，2002年更名为江苏工业学院。2010年，经教育部批准更名为常州大学。2011年，江苏省人民政府与中国石油天然气集团公司、中国石油化工集团公司、中国海洋石油总公司签署共建常州大学协议。历经三十六年的建设和发展，学校成为一所以工学、理学、管理为主、多学科协调发展、具有“产学研”合作办学特色的普通高等院校

(1)本发明提供了一种新的嘧硫草醚醛肟酯类除草剂的制备方法，该方法产率和纯度都较高；

(2)本发明的一系列嘧硫草醚醛肟酯类除草剂具有广泛的生物活性，对于防治杂草马唐、龙葵、稗草和马齿苋具有良好的效果。

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