科创中国

我国的甲基丙烯酯产量从 2004 年的 6 万吨快速增加到 2014 年的 59 万吨，其中的 37 万吨是由璐彩特、惠菱化成、赢创三家外资企业生产。中国包括中石油吉化集团的甲基丙烯酯生产规模比较小，使用氢氰酸为原料，浓硫酸为溶剂，污染能耗高的 ACH 工艺。此外还有近百家小企业靠裂解废料生产几十万吨劣质的甲基丙烯酯，只有少部分企业采用新型生产工艺。2007 年 4 月日本三菱在惠州大亚湾化石工业区建设 9 万 t/a 甲基丙烯酯生产装置，是我国首家采用异丁烯工艺的甲基丙烯酯生产企业。综合分析，从传统的 ACH 工艺、异丁烯氧化酯化工艺和以乙烯为原料的 Alpha 工艺中选择适合我国进行投资发展的工艺来考虑，以异丁烯氧化酯化为代表的 C4 原料利用工艺成本最低，污染最少。这是由于我国目前石油炼制副产物混合 C4 馏分最为丰富，再有甲基叔丁基醚（MTBE）产能过剩，在国外已在汽油添加剂方面禁用，主要用来裂解成异丁烯。所以以异丁烯/MTBE 为起点，通过气相选择氧化成异丁烯醛，再通过第二步氧化酯化得到甲基丙烯酯工艺路线，最后形成自主掌握的甲基丙烯酯生产新工艺。这对于打破国际垄断，提升我国企业竞争力，实现关键技术自主化具有基础化工原料战略安全和提高化工产品附加值的重要意义。现有技术：异丁烯到异丁烯醛的转化：两组催化剂，A 组催化剂实现对异丁烯 73%转化率，对异丁烯醛 87%选择性；B 组催化剂实现对异丁烯 30%转化率，对异丁烯醛99%选择性。异丁烯醛到 MMA 的合成：利用超稳定 Au 催化剂，实现对 MMA 的转化率和选择性双 90%以上的催化效果。目前，申请专利四项。